如何探究叔丁基过氧化氢氧化的机理?

探究叔丁基过氧化氢（TBHP）氧化反应的机理，可采用以下多维度策略：  
1. **中间体捕获与表征**：  
   - 加入自由基捕获剂（如TEMPO）或亲核试剂（如硫醇），通过EPR或LC-MS检测自由基/氧化中间体（*J. Am. Chem. Soc.* **2015**, *137*, 1546）。  
2. **同位素标记实验**：  
   - 使用¹⁸O标记的TBHP（t-Bu¹⁸OOH），通过质谱追踪氧原子转移路径（*ACS Catal.* **2018**, *8*, 6226）。  
3. **动力学同位素效应（KIE）**：  
   - 对比底物C-H/D键断裂速率，判断决速步是否涉及氢转移（*Chem. Sci.* **2020**, *11*, 3180）。  
4. **DFT计算辅助**：  
   - 模拟反应能垒及过渡态结构，预测可能的自由基/离子路径（*Angew. Chem. Int. Ed.* **2019**, *58*, 3557）。  
**关键点**：需结合实验与理论计算，明确活性氧物种（如t-BuO•/t-BuOO•）的作用。