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MOF/COF材料可通过荧光猝灭(turn-off)或点亮(turn-on)机制检测TNT(2,4,6-三硝基甲苯),但 直接荧光点亮 较为罕见,需巧妙设计机制:
电子转移抑制策略:
富电子MOF/COF(如含芘或三苯胺单元)的荧光通常被TNT猝灭(电子转移)。但若预先引入强猝灭剂(如硝基苯),TNT竞争结合可能恢复部分荧光(J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 3031)。
TNT触发结构变化:
设计动态共价COF,TNT与胺基反应导致键重组,释放被锁定的荧光团(如聚集诱导发光体AIEgen)(Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 8446)。
竞争配位点亮:
金属MOF中荧光配体(如铕配合物)的发光被TNT的硝基抑制,加入竞争配体(如磷酸盐)可置换TNT,恢复荧光(ACS Sens. 2018, 3, 2434)。
挑战:TNT的高电子亲和性使其更易猝灭荧光,需逆向设计信号反转机制
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